Biden casou-se com Neilia Hunter

Em 27 de agosto de 1966, Biden casou-se com Neilia Hunter (1942–1972), uma estudante da Universidade de Syracuse, após superar a relutância dos pais dela em deixá-la casar com um católico romano; a cerimônia foi realizada em uma igreja católica em Skaneateles, Nova York. Eles tiveram três filhos: Joseph R. "Beau" Biden III (1969–2015), Robert Hunter Biden (nascido em 1970) e Naomi Christina "Amy" Biden (1971–1972).

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